GUGUS PERGI DAN PENGARUH GUGUS TETANGGA

Pengertian Partisipasi Gugus Tetangga

 Pada reaksi substitusi nukleofilik, partisipasi gugus tetangga didefinisikan sebagai gugus yang memberikan suatu reaksi intermediate yang baru pada pusat reaksi. Untuk reaksi substitusiseperti dibawah, X sebagai gugus tetangga berperan dalam penyerangan nukleofilik intramolekul sehingga melepaskan Y sebagai gugus pergi, yang kemudian diikuti oleh substitusi intermolekul.
 
Hasil dari partisipasi ini ialah pembentukan produk substitusi dengan konfigurasi yang berlawanan dengan konfigurasi yang seharusnya terjadi pada S_N2, dimana reaksi S_N2 Pada umumnya membentuk konfigurasi yang berlawanan dengan substrat. Dengan adanya partisipasi gugus tetangga, konfigurasi produk sama dengan substrat.

Atom yang dapat Berpartisipasi sebagai Gugus Tetangga

1.Ikatan C=C yang ada dalam suatu gugus

2. Atom oksigen yang ada dalam suatu gugus

3. Atom nitrogen yang ada dalam suatu gugus

4. Gugus aril

5. Halogen

PARTISIPASI NITROGEN SEBAGAI GUGUS TETANGGA
Partisipasi nitrogen sebagai gugus tetangga dapat terjadi dalam bentuk aminanya, seperti reaksi substitusi senyawa amina di bawah ini :

 

kinetika reaksi diatas merupakan reaksi orde satu. Kecepatan reaksi tergantung hanya pada konsentrasi substrat tapi tidak pada nukleofiliknya. Hal ini mengherankan, dimana substitusi nukleofilik atom karbon primer SN2 kecepatan reaksinya tergantung pada konsentrasi substrat dan nukleofilik. Tetapi dengan adanya partisipasi gugus tetangga mengakibatkan kecepatan reaksinya hanya bergantung kepada konsentrasi substratnya saja.

 

SUBSTITUSI NUKLEOFILIK

Reaksi substitusi adalah bentuk reaksi kimia, dimana suatu atom dalam senyawa kimia digantikan dengan atom lainnya.Misalnya, 1 atomH dalam metana(CH ₄) digantikan dengan 1 atom Cl dalam gas klorin (Cl₂)menjadi metil klorida(CH₃Cl) dan asam klorida(HCl).

Pada kimia organik maupun anorganik,substitusi nukleofilik adalah suatu kelompok dasar  reaksi substitusi,dimana sebuah nukleofil yang "kaya" elektron, secara selektif berikatan dengan atau menyerang muatan positif dari sebuah gugus kimia atau atom yang disebut gugus lepas (leaving group).Bentuk umum reaksi ini adalah

 Nu:+ R-X → R -Nu + X:

 Dengan Nu menandakan  nukleofil, :menandakan pasangan elektron,serta R-Xmenandakan substrat dengan gugus pergi X. Pada reaksi tersebut, pasangan elektron darinukleofil menyerang substrat membentuk ikatan baru, sementara gugus pergi melepaskan diri bersama dengan sepasang elektron. Produk utamanya adalah R-Nu. Nukleofil dapat memiliki muatan listrik negatif ataupun netral, sedangkan substrat biasanya netral atau bermuatan positif.

Contoh substitusi nukleofilik adalah hidrolisis alkilbromida,R-Br, pada kondisi basa, dimana nukleofilnya adalahOH− dan gugus perginya adalah Br 

-. R-Br + OH → R -OH + Br 

Mekanisme S_N2

 

 Mekanisme S_N2 adalah proses satu tahap yang dapat digambarkan sebagai berikut:
 Nukleofil menyerang dari belakang ikatan C-X. Pada keadaan transisi, nukleofil dan gugus pergi berasosiasi dengan karbon di mana substitusi akan terjadi. Pada saat gugus pergi terlepas dengan membawa pasangan elektron, nukleofil memberikan pasangan elektronnya untuk dijadikan pasangan elektron dengan karbon. Notasi 2 menyatakan bahwa reaksi adalah bimolekuler, yaitu nukleofil dan substrat terlibat dalam langkah penentu kecepatan reaksi dalam mekanisme reaksi

 mengapa S_N2 berperan dalam partisipasi gugus tetangga?
mohon kerjasamanya